Halogeenvrije vlamvertragende formule voor TPU-coatingsysteem met DMF-oplosmiddel
Voor TPU-coatingsystemen met dimethylformamide (DMF) als oplosmiddel vereist het gebruik van aluminiumhypofosfiet (AHP) en zinkboraat (ZB) als vlamvertragers een systematische evaluatie. Hieronder vindt u een gedetailleerde analyse en implementatieplan:
I. Haalbaarheidsanalyse van aluminiumhypofosfiet (AHP)
1. Vlamvertragend mechanisme en voordelen
- Mechanisme:
- Ontleedt bij hoge temperaturen, waarbij fosforzuur en metafosforzuur ontstaan, waardoor verkooling in TPU (gecondenseerde fase vlamvertrager) wordt bevorderd.
- Maakt PO· radicalen vrij om verbrandingsketenreacties te onderbreken (vlamvertraging in de gasfase).
- Voordelen:
- Halogeenvrij, lage rookontwikkeling, lage toxiciteit, voldoet aan RoHS/REACH.
- Goede thermische stabiliteit (ontledingstemperatuur ≈300°C), geschikt voor TPU-droogprocessen (meestal <150°C).
2. Toepassingsuitdagingen en oplossingen
| Uitdaging | Oplossing |
| Slechte dispersie in DMF | Gebruik oppervlaktegemodificeerde AHP (bijv. silaankoppelingsmiddel KH-550). Pre-dispersieproces: Kogelmolen AHP met DMF en dispergeermiddel (bijv. BYK-110) tot een deeltjesgrootte <5 μm. |
| Hoge belastingsbehoefte (20-30%) | Synergetische combinatie met ZB of melaminecyanuraat (MCA) om de totale belasting te verlagen tot 15-20%. |
| Verminderde transparantie van de coating | Gebruik AHP van nanoformaat (deeltjesgrootte <1 μm) of meng het met transparante vlamvertragers (bijv. organische fosfaten). |
3. Aanbevolen formulering en proces
- Voorbeeldformulering:
- TPU/DMF-basis: 100 phr
- Oppervlaktegemodificeerde AHP: 20 phr
- Zinkboraat (ZB): 5 phr (synergie voor rookonderdrukking)
- Dispergeermiddel (BYK-110): 1,5 phr
- Belangrijkste punten van het proces:
- Meng AHP vooraf met dispergeermiddel en gedeeltelijk DMF onder hoge schuifkracht (≥3000 rpm, 30 min), meng vervolgens met TPU-slurry.
- Drogen na het coaten: 120-150°C, verleng de tijd met 10% om volledige verdamping van DMF te garanderen.
II. Haalbaarheidsanalyse van zinkboraat (ZB)
1. Vlamvertragend mechanisme en voordelen
- Mechanisme:
- Vormt bij hoge temperaturen een B₂O₃-glaslaag, waardoor zuurstof en hitte worden geblokkeerd (vlamvertraging in gecondenseerde fase).
- Geeft gebonden water (~13%) vrij, waardoor brandbare gassen worden verdund en het systeem wordt gekoeld.
- Voordelen:
- Sterk synergetisch effect met AHP of aluminiumtrihydroxide (ATH).
- Uitstekende rookonderdrukking, ideaal voor toepassingen met een lage rookontwikkeling.
2. Toepassingsuitdagingen en oplossingen
| Uitdaging | Oplossing |
| Slechte dispersiestabiliteit | Gebruik nano-ZB (<500nm) en bevochtigingsmiddelen (bijv. TegoDispers 750W). |
| Lage vlamvertragende efficiëntie (hoge belasting nodig) | Gebruik als synergist (5-10%) met primaire vlamvertragers (bijv. AHP of organische fosfor). |
| Verminderde coatingflexibiliteit | Compenseren met weekmakers (bijv. DOP of polyesterpolyolen). |
3. Aanbevolen formulering en proces
- Voorbeeldformulering:
- TPU/DMF-basis: 100 phr
- Nano-formaat ZB: 8 phr
- AHP: 15 phr
- Bevochtigingsmiddel (Tego 750W): 1 phr
- Belangrijkste punten van het proces:
- Dispergeer ZB vooraf in DMF door middel van parelmalen (deeltjesgrootte ≤ 2 μm) voordat u het mengt met TPU-slurry.
- Verleng de droogtijd (bijv. 30 min.) om te voorkomen dat restvocht de brandvertragende werking beïnvloedt.
III. Synergetische evaluatie van het AHP + ZB-systeem
1. Synergetische vlamvertragende effecten
- Synergie van gasfase en gecondenseerde fase:
- AHP levert fosfor voor verkoling, terwijl ZB de verkoolde laag stabiliseert en nagloeiing onderdrukt.
- Gecombineerde LOI: 28-30%, UL94 V-0 (1,6 mm) haalbaar.
- Rookonderdrukking:
- ZB vermindert de rookemissie met >50% (Cone Calorimeter-test).
2. Aanbevelingen voor prestatiebalans
- Compensatie van mechanische eigenschappen:
- Voeg 2-3% TPU-weekmaker (bijv. polycaprolactonpolyol) toe om de flexibiliteit te behouden (rek > 300%).
- Gebruik ultrafijne poeders (AHP/ZB <2μm) om het verlies aan treksterkte te minimaliseren.
- Processtabiliteitscontrole:
- Houd de viscositeit van de slurry op 2000-4000 cP (Brookfield RV, spindel 4, 20 tpm) voor een gelijkmatige coating.
IV. Vergelijking met vloeibare vlamvertragers op basis van oplosmiddelen
| Parameter | AHP + ZB-systeem | Vloeibare fosfor-stikstof FR (bijv. Levagard 4090N) |
| Bezig met laden | 20-30% | 15-25% |
| Verspreidingsmoeilijkheid | Vereist voorbehandeling (hoge schuifspanning/oppervlaktemodificatie) | Directe oplossing, geen dispersie nodig |
| Kosten | Laag (~$3-5/kg) | Hoog (~$10-15/kg) |
| Milieu-impact | Halogeenvrij, lage toxiciteit | Kan halogenen bevatten (productafhankelijk) |
| Transparantie van de coating | Halfdoorschijnend tot ondoorzichtig | Zeer transparant |
V. Aanbevolen implementatiestappen
- Testen op laboratoriumschaal:
- Evalueer AHP/ZB afzonderlijk en in combinatie (gradiëntbelasting: 10%, 15%, 20%).
- Beoordeel de stabiliteit van de dispersie (geen sedimentatie na 24 uur), veranderingen in de viscositeit en de uniformiteit van de coating.
- Validatie op pilotschaal:
- Optimaliseer de droogomstandigheden (tijd/temperatuur) en test de vlamvertraging (UL94, LOI) en mechanische eigenschappen.
- Kosten vergelijken: als AHP+ZB de kosten met >30% verlaagt ten opzichte van vloeibare FR's, is het economisch haalbaar.
- Voorbereiding op opschaling:
- Werk samen met leveranciers om vooraf gedispergeerde AHP/ZB-masterbatches (op basis van DMF) te ontwikkelen voor vereenvoudigde productie.
VI. Conclusie
Met gecontroleerde dispersieprocessen kunnen AHP en ZB dienen als effectieve vlamvertragers voor TPU/DMF-coatings, op voorwaarde dat:
- Oppervlaktemodificatie + hoge-schuifdispersiewordt toegepast om deeltjesagglomeratie te voorkomen.
- AHP (primair) + ZB (synergist)evenwicht vindt tussen efficiëntie en kosten.
- Voorhoge transparantie/flexibiliteitvereisten, blijven vloeibare fosfor-stikstof vlamvertragers (bijv. Levagard 4090N) de voorkeur verdienen.
Sichuan Taifeng New Flame Retardant Co., Ltd. (ISO & REACH)
Email: lucy@taifeng-fr.com
Geplaatst op: 22 mei 2025